RAMI KHALID SULEIMAN2022-05-182022-05-183472https://drepo.sdl.edu.sa/handle/20.500.14154/3098إن تفاعلات الألكوكسيكاربونيليشن و الأماينو كاربونيليشن المحفزة بالبلاديوم التي تجرى بوجود الأمينات و الكحولات تنتمي إلى التفاعلات المحفزة المتجانسة الأوسع إستخداما في الكيمياء التصنيعية, حيث ان الأميدات و الإسترات الناتجة من التفاعلات السابقة هي وسائط مهمة في عدد كبير من التفاعلات العضوية. لقد قمنا في هذه الدراسة بتطوير نظام محفز لتفاعل الالكوكسيكاربونيليشن لمادة فنيل أستيلين مكون من palladium-dppb-salicylborate و يتميز بإنتقائية عالية لإنتاج الإستر الطولي في ظروف تفاعل معتدلة. كما تم الحصول على ظروف معتدلة جدا لتفاعلي الألكوكسيكاربونيليشن و الأماينوكاربونيليشن للألكاينات الطرفية باستخدام نظام تحفيز مكون من Pd(OAc)2/dppb/p-TsOH/CH3CN/CO في مذيب الأسيتونايترايل, حيث أظهرت النتائج إختلافا واضحا في تحولية الألكاينات الطرفية و انتقائية التفاعلين نحو تكوين إسترات و أميدات طولية و متفرعة عند تغير نوع النيوكلوفايل . لقد تم تطوير النظام المحفز الأكثر فعالية بدراسة عوامل التفاعل المختلفة (المحفز الإبتدائي, المتصل, ضغط اول أكسيد الكربون, المذيب و درجة الحرارة). لقد تم أيضا تحضير مركبات السكسينامايد الحلقية الأحادية و الثنائية عن طريق تفاعل الألكوكسيكاربونيليشن المحفز بالبلاديوم للإيناميدات متبوعة بتحلق الناتج. تم تحضير و وتوصيف معقدات بلاديوم ثنائية النواة جديدة تعتمد على متصلات ثنائية الأمين و أخرى جسرية واصلة بين ذرتي البلاديوم مكونة من متصلات ثنائي الفوسفين او ثنائي الأمين, حيث أظهرت المعقدات الجديدة فعالية مشجعة في تفاعلات الربط الكيميائي بين مركبات الأريلبورونيك أسيد مع الألكينات مشبعة و غير مشبعة الإلكترونات. لقد أجرينا أبحاثا حاسوبية لآليات التفاعل المقترحة لتفاعلات الألكوكسيكاربونيليشن و الأماينو كاربونيليشن من أجل وصف سبب الفعالية و الإنتقائية المميزة لأنظمة البلاديوم المحفزة التي تم تطويرها في هذه الدراسة.enPALLADIUM-CATALYZED ALKOXYCARBONYLATION AND AMINOCARBONYLATION OF TERMINAL ALKYNES: SYNTHESIS AND APPLICATIONS OF alpha,beta-UNSATURATED ESTERS AND AMIDES. COMPUTATIONAL STUDY OF THE REACTION MECHANISMThesis