MOHAMMED OMER AL-TURABI2022-05-182022-05-184864https://drepo.sdl.edu.sa/handle/20.500.14154/1869تم إجراء دراسة الرنين الإلكتروني البارامغنطيسي (EPR) لأربعة نظم من مركبات الفانديوم والتـي تعتـبر نموذج للمركبات التي تحتوي على الكبريت والنتروجين . النظام الأول هو ثنائي (S- ميثيل -3- ايزوبروبيل - هايدرازين - كاربودايثيوتو) اكسي الفانديوم في التولوين ، والثاني هو ثنائي (S- ميثيل -3- هكسيل حلقي - هايدرازين - كاربودايثيوتو) اكسي الفانديوم في التولوين ، والثالث هو S- ميثيل -N- سالبسيليدين - هايدرازين - كاربودايثيوتو - فنانثرولين ، اكسي الفانديوم في كلوريد الميثيل ، أما النظام الرابع فهو S- ميثيل O-N- مثوكسي - ساليسيليدين - هايدرازين - كاربودايثيوتو - فنانثرولين ، اكسي الفانديوم في كلوريد الميثيل . ولقد تم تعيين ودراسة المعاملات المغناطيسية لهذه النظم ، وقد أظهرت هذه الدراسة أن المركبات من النوع (N2S2) VO تحتوي على روابط o-bonding في المستوى القاعدي أقوى من تلك التي لدى النوع (N3S) VO . وأن احتمالية تواجد الإلكترون غير المتزاوج على الفانديوم في النظم من النوع (N2S2) VO أعلى مما هي عليه لدى النظم من النوع (N2S2) VO . وكذلك وجدت علاقة جيدة مع AII و Gii للمركبات من النوع (N4)VO ، (N2S2)VO ، (NS3)VO ، (S4)VO ونوع المركب . هذه العلاقة يمكن الاستفادة منها في تصنيف ومعرفة الفانديوم في البترول الخام . ولقد تم تحديد نصف القطر الهايدروديناميكي لهذه النظم بواسطة طريقة الانتشار خلال الأنبوب الشعرية كما يلي : 5.29 ، 5.70 ، 7.12 ، 7.67 انجس ترون للنظامي الأول ولاثاني في التولوين والثالث والرابع في كلوريد لاميثيل على التوالي . ولقد تم دراسة خطوط الطيف لهذه النظم عند درجات حرارة مختلفة وذلك في مدى الحركتين السريعة والبطيئة . ومن هذه الدراسة تم إيجاد معامل التباين الدوراني (N) ومحور الدوران ، وكذلك معامل الزمن الدوراني (tR) . ولقد وجد من الدراسات مدى الحركة السريعة أن محور الدوران هو لكل هذه لانظم هو المحور الصادي وقيمة مدى تباين الدوران هو للثالث 0.4 + - 1.7 و 1.5 للنظامين الأول ولاثاني في تولوين وهو 0.4 + - 1.7 و 2.5 والرابع في كلوريد الميثيل على التوالي . ثم تمت محاكاة خطوط الطيف في مدى الحركة البطيئة ، وذلك باستعمال نموذج براون ، وبناءً على ذلك تم حساب نصف القطر الهايدروديناميكي لهذه النظم عند حد الالتصاق الكامل . وأخيراً فقد تم دراسة إعادة الدوران الجزيئي لهذه النظم بواسطة نظرية الحيز الهيدروديناميكي الخالي لتراخي الجزئيات في السوائل . ولقد وجد أن كل من التفاعل المتبادل بين المذاب والمذيب ونصف القطر الهايدروديناميكي لم يتعيرا في مدى درجات الحرارة التي تمت دراسته . ولقد وجد أن قيمة معامل الالتصاق (S) تساوي 0.461 ، 0.636 ، 0.365 و 0.160 للنظامين الأول والثاني في التولوين والثالث والرابع في كلوريد الميثيل على التوالي . ولـقـد أظهـرت هذه الدراسة أن معامل الالتحاق تقترب من حد الالتصاق على المستوى الجزيئي ، وأن المذابات الكروية غير المنتظمة تبذل عزوماً (S=1) بفاعلية أكثر من المذابات المطولة ، وكذلك فإن المذابات تبذل عزوماً أكثر عندما تكون مذابة في مذيبات متباينة الشكل .enThesis