Study of the Stereochemical and reactivity phenomena of the addition reaction of 8-membered cyclic nitrone by NMR spectroscopy
No Thumbnail Available
Date
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Saudi Digital Library
Abstract
لقد تمت بنجاح دراسة الإضافة الحلقية ثنائية القطب (3.1) لعدة الكينيات من أحادية وثنائية التعويض مع 3 ، 4 ، 5 ، 6 ، 7 - بنتهيدرو - الهيدروجين - أوندكين 1 - أوكسيد . وقد اعتمدت المدارات الجزئية الأمامية في تفسير الدرجة العالية الملحوظة لتحكم الاتجاه الكيميائي الموضع " regiochemical " بالنظر إلى العوامل الفراغية والتفاعلات المدارية الثانوية . إن ثوابت سرعة تفاعل الإضافة الحلقية للنيترون الحلقي ثماني الأطراف مع ميثل أكريلت وميثل ميثاكريلت قد عينت بواسطة الطنين النووي المغناطيسي للبروتون 1H NMR " في درجات حرارية مختلفة . وقد أخذت في الاعتبار عدة عوامل لتفسير الاختلاف في سرعة تفاعلات الإضافة مثل الاجهاز الالتوائي " torsional strain " ، وإجهاد انحناء زاوية الرابطة ، والعوامل الفراغية (من قبيل تنافر عدم الترابط9 في حالة التحول . تفاعل غاز الإيثيلين مع عدة نيرونات حلقية مختلفة الأطراف مكننا ولأول مرة من تحضير نواتج أولية ثنائية الحلقة ذات 5-5 ، 6-5 ، 7-5 ، و 8-5 الأطراف الخالية من أي تعويض . كما تضمنت الدراسة تحديد قيم حاجز انقلاب النيتروجين " nitrogen " في نواتج تفاعلات الإضافة الحلقية للنيترون الحلقي ثماني الأطراف " inversion " وذلك بواسطة التحليل الدقيق لشكل النطاق " band shape " لمطياف الطنين النووي المغناطيسي للبروتون والكربون ، وكانت قيم حاجز انقلاب النيتروجين تتراوح بين 53.5 - 57.4 كيلو جول/ مول . أن المتشكل الرئيس كان دائماً ثنائي الجانب "trans conformer " وهو في حالة اتزان مع المتشكل ذي أحادي الجانب " cis conformer " بواسطة الانقلاب البطيء للنيروجين .