Synthesis, characterization and NMR studies of some gold(I) and silver(I) complexes with cyanide, thiones and selenones

Abstract

لقد تم تحضير مجموعات من معقدات الذهب والفضة مع ثايونز وسيلينونز ولقد تم تصنيفها بالتحليل العنصري والأشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي (هيدروجين 1 ، كربون 13 ، نيتروجين 15 ، فوسفور 31 ، وفضة 107) الصيغة العامة لهذه المعقدات هي [R₃PAuTu]Cl, ,.. . البيانات الطيفية لكل هذه المعقدات تتفق في أن التساهم مع أيون المعدن من جانب الكبريت والسلينيوم (ثايونز وسيلينينوز) . الدراسات بالأشعة الحمراء لمعقدات الذهب والسيانيد مع الثايونز والسيلينينوز بينت أن بعض هذه المعقدات يوجد كمعقد غير أيوني [LAuCN] بينما البعض الآخر يوجد على الهيئة الايونية [Au(L)₂]⁺[Au(CN)₂] في الحالة الصلبة ، بينما في الحالة السائلة فإن كل هذه المعقدات تتبادل المتصلات في تفاعلات تصل إلى حالة الاتزان 2[LAuCN]⇄ [Au(L)₂]⁺ + [Au(CN)₂] ، ولقد لوحظ من دراسة للرنين ¹³C ¹⁵N وجود رنين اثنين تمثل [LAuCN] و [Au(CN)₂] . وقد بين الرنين المغناطيسي لكل من ¹³C، ¹⁵N هذا التبادل للمتصلات . لقد تم قياس ثوابت الاتزان (Keq) في هذه التفاعلات وذلك بدراسة تكامل الرنين ¹³C ، ¹⁵N في دراسات الرنين النووي المغناطيسي . لقد تم دراسة تبادل المتصلات في معقدات الذهب الأحادي والمستخدمة في علاج الروماتيزم وذلك باستخدام الرنين النووي المغناطيسي بدراسة 13C ، 31P 15N وتم ملاحظة أن معقد ذهب (واحد) ثايوماليت (AuStm)n يتفاعل مع نويات الثايوليت (6 ميركابتو بيورين ومشتقاتها) مكوناً معقدات من النوع [>C=S-Au-Stm] . وأظهرت الدراسة أن هناك متشاكلين لهذا المعقد . أن تفاعل (AuStm)n مع داي سيلينايد يعتبر من نوع أكسد واختزال ويكون نتيجة التفاعل (Stm)2 . الاورانوفين يدخل في تفاعلات تبادل متصلات مع الثايونز مكونا معقد من نوع [Et3 P-Au S = C<]+ ، [>C = S Au SATg] والشق المزاح (SATg-) يتم أكسدته إلى (SATG)2 وكذلك بعض Et3P المزاح يتم أكسدته إلى Et3PO بينما البقية تتفاعل مع الثايونز لتكون Et3 P-3 = C< وهذه تم تصنيفها باستخدام سيجما 31p . تم ملاحظة أن الثايو يوريا (Tu) تدخل في أسرع تفاعل تبادلي مع أورانوفين بينما اميدا زوليدين هو الأبطأ .