Computational study of conformational behavior and analyses of vibrational spectra of some ketenes.

Abstract

تم دراسة الثبات البنائي وحساب حاجز الطاقة لبعض الكيتينات بواسطة حسابات ab initio النظرية ، واستخدمت المجموعة الأساسية الطورة 6-311++G** عند مستوى DFT-B3LYP من الحسابات ، وأجريت كذلك الحسابات المثالية للطاقة لتحديد طول الروابط وقيمة الزوايا الجزيئية في الأشكال البنائية عند الحالة الأرضية المشتقرة وعند الحالة الانتقالية ، لقد وجد في المركبات الكيتينية التي تتضمن خاصية التناوب في روابطها الجزيئية أن الشكل البنائي المستوى s-cis و s-trans هو الأفضل حرارياً مع حاجز عال للطاقة اللازمة للانتقال من أحد الشكلين المستويين إلى الآخر ، وحينما تقارب حواجز الدورات لتلك المركبات الكيتينية المسطحة بنظائرها الآيسوسياناتية تبين أن هناك اختلافاً كبيراً يتمثل في انحدار ملموس في حاجز الدوران للمركبات الآيسوسياناتية ، وأظهرت الحسابات النظرية كذلك أن الشكل البنائي cis هو الأكثر احتمالاً للمركبين ثلاثي فلور ميثيل كيتين وثنائي فلورو ميثيل كيتين مع وجود الشكل البنائي الأقل احتمالاً gauche في مشتقة ثنائي الفلورو فقط ، أما في حالة وجود ذرة فلور أو كلور واحة في الهالوميثيل كيتين فقد وجد أن الشكل البنائي gauche فقط هو السائد ، وفي هذه المجموعة من المركبات يُرجع أنه يوجد أكثر من شكل من القوى تؤثر على ثباتها ، كقوة التجاذب الكهروستاتيكية والإعاقة الفراغية بين ذرات الجزيء الواحد ، بالإضافة إلى ماسبق فقد تم حساب الأطياف الاهتزازية لكل المركبات التي تحت الدراسة وتم تحديد جميع الصيغ الاهتزازية بناءً على القيم المحسوبة لتوزيع الطاقة الكامنة عبر إحداثيات التناظر في هذه المركبات ، المقارنة مع النتائج العملية لمركبات مماثلة أو شبيهة ، ومما يجدر ذكره أن النتائج النظرية عند مستوى DFT-B3LYP من الحسابات أعطت توافقاً جيداً مع النتائج التجريبية .