Catalytic hydroformylation of alkenes and polyalkenes: a novel approaches to catalyst synthesis, characterization and recycling
No Thumbnail Available
Date
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Saudi Digital Library
Abstract
ان ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ ﻟﻸﻟﻜﻴﻨﺎت ﻟﻬﻲ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻣﺘﻌﺪدة اﻻﺳﺘﺨﺪاﻣﺎت وﻣﻌﺮوﻓﺔ ﺑﺸﻜﻞ ﺟﻴﺪ ﺻﻨﺎﻋﻴﺎ ﻓﻲ ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻧﺘﺎج اﻻﻟﺪهﻴﺪات ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﻣﻌﻘﺪات اﻟﻤﻌﺎدن اﻻﻧﺘﻘﺎﻟﻴﺔ آﻤﺤﻔﺰ ﻣﺘﺠﺎﻧﺲ . ان اﻻﻧﺘﺎج اﻟﻌﺎﻟﻤﻲ ﺣﺎﻟﻴﺎ ﻣﻦ اﻻﻟﺪهﻴﺪات ﻳﻔﻮق اﻟﺴﺒﻊ ﻣﻼﻳﻴﻦ ﻃﻦﺳﻨﻮﻳﺎ . (اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ I) ان ﻣﻌﻘﺪات اﻟﺮودﻳﻮم هﻲ اﻻﻓﻀﻞ آﻔﺎءة واﻧﺘﻘﺎﺋﻴﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻞ . اﻧﻪ ﻣﻦ اﻟﻤﻬﻢ ﻻي ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺻﻨﺎﻋﻴﺔ ﺗﺴﺘﺨﺪم ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻤﺤﻔﺰات اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ان ﻳﻜﻮن هﻨﺎك ﺿﻤﺎن ﻟﻌﻤﻠﻴﺔ اﻋﺎدة اﺳﺘﺨﺪام (ﺎ recycling) اﻟﻤﺤﻔﺰ اﻟﻤﻜﻠﻒ ﻣﺎدﻳ .ال ﺎم t ) ان ﻧﻈ (ﺘﺨﺪا hermomorphic ﻣﻤﻴﺰ ﺑﺎﺳ ﺬﻳﺒﺎت واﻟ ﻴﻦ ﻣﻦ اﻟﻤ م زوﺟﻠ ﺘﻲ (reversible) ﺗﺘﺒﺎدل ﺑﺸﻜﻞ ﻋﻜﺴﻲ (biphasic) ﻣﻦ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ m ) اﻟﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺣﺎدﻳﺔ onophasic ( وﺑﺎﻟﻌﻜﺲ ﺮارة وذﻟﻚ اﻋﺘﻤﺎدا ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻟﺤ .ال t ) وﻟﻘﺪ ﺗﻢ اﺳﺘﺨﺪام ﻃﺮﻳﻘﺔ hermomorphic ( ﺎﻋﻼت اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ ﻟﺘﻔ
اﻟﻤﺤﻔﺰة ﺑﺎﻟﺮودﻳﻮم وذﻟﻚ ﻟﻼﻟﻜﻴ .(C>6) ﻨﺎت اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ CO/H ) وﻟﻘﺪ ﺗﻤﺖ دراﺳﺖ ﺗﺄﺛﻴﺮ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻧﺴﺒﺔ ﺿﻐﻂ 2 ( و )ligand/catalyst ( -و 1 ﻋﻠﻰ اﻟﻜﻔﺎءة واﻻﻧﺘﻘﺎﺋﻴﺔ واﻋﺎدة اﻻﺳﺘﺨﺪام ﻟﻠﻤﺮآﺐ أوآﺘﻴﻦ ﻏ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻴﺮﻩ ﻣﻦ . im ) ان ﻋﻤﻠﻴﺔ pregnation of HRhCO(PPh3)3 ( m ) ﻋﻠﻰ ﻣﺎدة esoporous materials MCM-41 ( ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام )Phosphotungstic acid (PTA) ( ﻗﺪ أﻋﻄﺖ ﻧﺘﺎﺋﺞ ﻓﺮﻳﺪة ﻟﻤﺤﻔﺰ اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ واﻟﻠﺘﻲ ﺗﻢ ﻓﺤﺼﻬﺎ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام )XRD, IR, and 31P CP MAS NMR .( وﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﺗﺄﺳﻴﺲ اﻟﻜﻔﺎءة واﻻﻧﺘﻘﺎﺋﻴﺔ واﻋﺎدة اﻻﺳﺘﺨﺪام ﻟﻬﺬا اﻟﻤﺤﻔﺰ اﻟﻤﺪﻋﻢ . -أوآﺘﻴﻦ 1 ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ ﻟﻤﺮآﺐ وﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺤﺺ آﻔﺎءة اﻟﻤﺤﻔﺰ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻟﻘﺪرة ﻋﻠﻰ اﻋﺎدة اﻻﺳﺘﺨﺪام وﻟﻌﺪة ﻣﺮات ﺑﺪون اي ﻓﻘﺪان ﻳﺬآﺮ ﻟﻠﻜﻔﺎءة. ﻟﻘﺪ ﺗﻢ اﺳﺘﺨﺪام اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻄﺒﻴﻖ اﻟﻔﺮﻳﺪ ﻟﺘﺤﻔﻴﺰ اﻟﺘﻌﺪﻳﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻟﻤﺒﻠﻤﺮات ﻋﺪﻳﺪ اﻟﺒﻴﻮﺗﺎداﻳﻴﻦ اﻟﻤﺘﻮﻓﺮ ﺻﻨﺎﻋﻴﺎ . ان ﻣﻨﺘﺠﺎت ﻋﺪﻳﺪات اﻷﻟﺪهﻴﺪات اﻟﺤﺎﻣﻠﺔ ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ واﻟﻠﺘﻲ ﺗﺸﻜﻞ ﻣﺮآﺒﺎت وﺳﻴﻄﺔ هﺎﻣﺔ ﻟﺘﻄﻮﻳﺮ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻣﺸﺘﻘﺎت ﺎت أﺟﺴﺎم ﻨﺎﻋﺔ ﻣﻜﻮﻧ ﺪة ﻣﻨﻬﺎ ﺻ ﺎت ﻋﺪﻳ ﺪة اﻟﻬﺎﻣﺔ ﻟﺘﻄﺒﻴﻘ اﻟﻤﺒﻠﻤﺮات واﻟﻠﺘﻲ ﺑﺪورهﺎ ﺗﺸﻜﻞ أﺳﺎﺳﺎ ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ اﻟﻤﻮاد اﻟﻔﺮﻳ اﻟﺴﻴﺎرات ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﺗﻘﻨﻴﺔ ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﺤﻘﻦ ﺑﺎﻟﻘﻮاﻟﺐ . 13 ) وﻟﻘﺪ أﻇﻬﺮت ﻋﻤﻠﻴﺔ ﻓﺤﺺ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام C and 1H NMR ( ﺎداﻳﻴﻦ ﻗﺪ ﺗ ﻴﻦ ﻓﻲ ﻋﺪﻳﺪ اﻟﺒﻴﻮﺗ أن وﺣﺪات اﻷﻟﻜ ﻤ ﻮاﺗﺞ اﻷﻟﺪهﻴﺪات ﺖ ﻟﻬﺎ ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروﻓﻮرﻣﻴﻼﺷﻦ ﻟﺘﻌﻄﻲ ﻧ )1,2-term inal branched and 1,4-internal branched.(