Catalytic carbonylation of terminal alkyne with amine: computational and experimental investigations of regioselectivity
No Thumbnail Available
Date
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Saudi Digital Library
Abstract
يعتبر التفاعل المحفز لأول أكسيد الكربون من أهم تطبيقات المحفزات المتجانسة . حيث يُسرع الكثير من هذه التفاعلات بواسطة مركبات النيكل والباليديوم والبلاتين مع الفوسفين. وتنتج تفاعلات الألكاينات مع أول أكسيد الكربون في وجود الأنيلين مركبات الأمايد غير المشبع ذات توزيع فراغي يعرف باسم جم (gem) وترانس (trans) . وتم التحكم في نسبة كل منتج على حده تحت ظروف معملية معينة. لم تتم الدراسة الميكانيكية المفصلة للتفاعلات المحفزة لأول أكسيد الكربون من قبل لصعوبة فصل المواد الوسيطة ولكون التفاعل يتم تحت ضغط عالي من الغاز. لذلك تكون الدراسة الحسابية مهمة لفهم التفاعل بصورة أوضح. ولقد استخدمت عدة طرق حسابية من أفضلها طريقة كثافة الدالة (density function) لدراسة بعض التفاعلات المشابهة والتي عرضت طريقتين مختلفتين لميكانيكية هذه التفاعلات وهي : طريقة الإضافة بالأكسدة لمادة الأكاينات إلى مركبات الباليديوم أو طريقة تكوين متراكب من مركبات الباليديوم والرابطة الثنائية لمادة الألكينات. في هذا البحث ستتم دراسة ميكانيكية تفاعل أول أكسيد الكربون مع الألكاينات في وجود مادة الأنيلين والمحفز بمركبات عنصر الباليديوم بواسطة الحاسب الآلي لتحديد الحالة الانتقالية والمواد الوسيطة المشاركة في دائرة التحفيز وارتباطها بسرعة التفاعل. أوضحت الدراسة أن طريقة الإضافة بالأكسدة لمادة الألكاينات إلى مركبات الباليديوم هي الطريقة الأساسية لإجراء التفاعل وأن ارتباط وانفصال مجموعة الفوسفين له دور رئيسي في ميكانيكية التفاعل. ولقد تم إجاء عدد من التجارب لاختبار الميكانيكية المقترحة. مثل استخدام الألكاين الطرفي وغير الطرفي لاختبار طريقة التفاعل. والتأكد من الخطوة المحددة لسرعة التفاعل تم إجراء تجارب أخرى مع تغير ضغط غاز الهيدروجين وأيضاً تغير تركيز الأنلين .