Palladium-catalyzed regioselective carbonylative coupling of alkynes with aniline derivatives

Abstract

إن تفاعلات carbonylation تعتبر من أهم التحولات التي يتم تحفيزها بمتراكبات العناصر الانتقالية . وهي طريقة ذات كفاءة عالية في إدخال مجموعة كربونيل على مركب عضوي . فالإزدواج المباشر لمجموعة الكربونيل للأمكانيات والأمينات ينتج أميدات غير مشبعة وبالإضافة لذلك مركبات عالية السُمية مثل Ni(CO)4 وهاليرات النيكل و Ni(CN)4 و Ni(CO)4 كانت تستخدم ولكن نشاطها الضعيف أدى إلى استخدام ظروف تفاعل صعبة . تم تطوير عامل حفاز جديد هو (Pd(Oac)2/dppp/CO/H+) ذو كفاءة في تحضير جسيم ، ألفا ، بيتا – أميدات غير مشبعة . وجد أن الاختيارية في التفاعلات بسبب الطبيعة الإلكترونية وليس نتيجة الشغل الفراغي ؟ تغير اليجاند من dppp[1,3-) (bis(diphosphino)propane] إلى (dppd[1,4- bis(diphenylphosphino)butane)) واستخدام الهيدروجين بدلاً من الحمض يعكس الكيمياء الفراغية للتفاعل وينتج فرانس ؟ ألفا ؟ بيتا – أميدات غير مشبعة . هذا الانعكاس يعزي إلى تأثير الحجم الفراغي لليجاند والمتفاعلات . وأيضاً للمرة الأولى يتم إنتاج إميدات حلقية بالتفاعل المباشر للأمكانيات الطرفية مع مشتقات الأتيلين وبنفس الطريقة تم إدخال مجموعة الكربونيل على مركبات الأمكانيات الداخلية لإنتاج أميدات ثنائية المجموعات باختيارية أتل .