NMR study of nitrogen inversion and N-O bond rotation and anomeric effect in hydroxylamine derivatives.

Abstract

لقد تم تحضير العديد من مركبات النيترون بتفاعل تكاثف الألدهيد مع هيدروكسيل الأمين الذي عند اختزاله بواسطة NaBH4 يعطي الهيدروكسيل أمين المطلوب . وقد تم تعيين حاجز الانقلاب في بدائل الهيدروكسيل أمين الثنائية والثلاثية بواسطة تحليل طيف الرنين النووي المغناطيسي 1HNMR ، ووجد أن قيمته تتراوح بين 49.1 - 66.8 كيلوجول/ مول . يمكن تفسير قيمة الحاجز بعمليات التعديل التي تتضمن انقلاب النيتروجين ودوران حول الرابطة N-O . مركبان ن- بنزايل المحتوية على مجموعة هيدروكسيل في الوضع أورثو تزيد حاجز انقلاب النيتروجين بمقدار 10 كيلو جول/ مول مما يدل على انكسار الرابطة الهيدروجينية قبل انقلاب النيتروجين . في مجموعة من المركبات المحتوية على بدائل XC6H4CH2 المرتبطة بالنيتروجين فإن طاقة الربط الحرة Hammen Plot لها قيمة موجبة مما يدل على زيادة الكثافة الإلكترونية للحالة الانتقالية عند الانقلاب . ولإلقاء ضوء أكثر على عمليات انقلاب النيتروجين تم تحضير سلسلة من مركبات أيرواوكسازوليدين وتم دراسة الرنين النووي المغناطيسي 13C NMR و 1H في مدى من درجات الحرارة ، كما تم رسم أشكال هاميت لتعيين الثابت P ، ومن خلال دراسة ديناميكية أكسدة الهيدروكسيل أمين إلى نيرون بواسطة أكسيد الزئبق 3 . وبارابنزوكينون تم معرفة المسار الميكانيكي الذي يسلكه تفاعل الأكسدة . وقد تم ملاحظة نيترون -E الذي يتحول إلى نيترون -Z من خلال عملية ثنائية الجزيء .