EPR study on vanadium model compounds containing nitrogen and sulfur heteroatoms.

Abstract

تم إجراء دراسة الرنين الإلكتروني البارامغنطيسي (EPR) لأربعة نظم من مركبات الفانديوم والتـي تعتـبر نموذج للمركبات التي تحتوي على الكبريت والنتروجين . النظام الأول هو ثنائي (S- ميثيل -3- ايزوبروبيل - هايدرازين - كاربودايثيوتو) اكسي الفانديوم في التولوين ، والثاني هو ثنائي (S- ميثيل -3- هكسيل حلقي - هايدرازين - كاربودايثيوتو) اكسي الفانديوم في التولوين ، والثالث هو S- ميثيل -N- سالبسيليدين - هايدرازين - كاربودايثيوتو - فنانثرولين ، اكسي الفانديوم في كلوريد الميثيل ، أما النظام الرابع فهو S- ميثيل O-N- مثوكسي - ساليسيليدين - هايدرازين - كاربودايثيوتو - فنانثرولين ، اكسي الفانديوم في كلوريد الميثيل . ولقد تم تعيين ودراسة المعاملات المغناطيسية لهذه النظم ، وقد أظهرت هذه الدراسة أن المركبات من النوع (N2S2) VO تحتوي على روابط o-bonding في المستوى القاعدي أقوى من تلك التي لدى النوع (N3S) VO . وأن احتمالية تواجد الإلكترون غير المتزاوج على الفانديوم في النظم من النوع (N2S2) VO أعلى مما هي عليه لدى النظم من النوع (N2S2) VO . وكذلك وجدت علاقة جيدة مع AII و Gii للمركبات من النوع (N4)VO ، (N2S2)VO ، (NS3)VO ، (S4)VO ونوع المركب . هذه العلاقة يمكن الاستفادة منها في تصنيف ومعرفة الفانديوم في البترول الخام . ولقد تم تحديد نصف القطر الهايدروديناميكي لهذه النظم بواسطة طريقة الانتشار خلال الأنبوب الشعرية كما يلي : 5.29 ، 5.70 ، 7.12 ، 7.67 انجس ترون للنظامي الأول ولاثاني في التولوين والثالث والرابع في كلوريد لاميثيل على التوالي . ولقد تم دراسة خطوط الطيف لهذه النظم عند درجات حرارة مختلفة وذلك في مدى الحركتين السريعة والبطيئة . ومن هذه الدراسة تم إيجاد معامل التباين الدوراني (N) ومحور الدوران ، وكذلك معامل الزمن الدوراني (tR) . ولقد وجد من الدراسات مدى الحركة السريعة أن محور الدوران هو لكل هذه لانظم هو المحور الصادي وقيمة مدى تباين الدوران هو للثالث 0.4 + - 1.7 و 1.5 للنظامين الأول ولاثاني في تولوين وهو 0.4 + - 1.7 و 2.5 والرابع في كلوريد الميثيل على التوالي . ثم تمت محاكاة خطوط الطيف في مدى الحركة البطيئة ، وذلك باستعمال نموذج براون ، وبناءً على ذلك تم حساب نصف القطر الهايدروديناميكي لهذه النظم عند حد الالتصاق الكامل . وأخيراً فقد تم دراسة إعادة الدوران الجزيئي لهذه النظم بواسطة نظرية الحيز الهيدروديناميكي الخالي لتراخي الجزئيات في السوائل . ولقد وجد أن كل من التفاعل المتبادل بين المذاب والمذيب ونصف القطر الهايدروديناميكي لم يتعيرا في مدى درجات الحرارة التي تمت دراسته . ولقد وجد أن قيمة معامل الالتصاق (S) تساوي 0.461 ، 0.636 ، 0.365 و 0.160 للنظامين الأول والثاني في التولوين والثالث والرابع في كلوريد الميثيل على التوالي . ولـقـد أظهـرت هذه الدراسة أن معامل الالتحاق تقترب من حد الالتصاق على المستوى الجزيئي ، وأن المذابات الكروية غير المنتظمة تبذل عزوماً (S=1) بفاعلية أكثر من المذابات المطولة ، وكذلك فإن المذابات تبذل عزوماً أكثر عندما تكون مذابة في مذيبات متباينة الشكل .